Electrogravimetry
Electrogravimetry一度上面描述作为一个干扰删除技术。这种方法使用两个或三个电极,正如在伏安法。恒流或恒潜在应用于preweighed工作电极。工作电极对应的指示电极伏安法和大多数其他electroanalytical方法。的固体产品电化学反应分析物的大衣的电极在应用程序电流或潜在的。后化验物质已经完全从电化学反应的解决方案,工作电极,洗净,干燥,称重。增加电极的质量由于反应产物的存在是用来计算初始浓度的分析物。
化验所使用恒流electrogravimetry可以更快完成(通常每30分钟测定)比化验使用定压electrogravimetry每化验(通常是一个小时),但是恒流检测受到干扰。如果只有一个组件的解决方案可以反应形成沉积在电极上,恒流electrogravimetry是首选方法。在定压electrogravimetry潜在控制工作电极,因此只有一个会发生电化学反应。应用潜在的对应上的潜力高原伏安波的化验材料。
电量分析
这种方法类似于electrogravimetry,它可用于恒流或定压模式。它不同于electrogravimetry,然而,在电的总量(库仑)使分析物完全反应所需测量而非电化学反应产物的质量。没有必要为反应产物沉积在电极上为了执行库仑法测定;然而,当前有必要,流经电极被最终用于一个电化学反应。这个需求可以得到满足恒流电量分析通过使用当前的执行电量滴定。电量滴定,当前生成一个滴定剂与被分析物发生化学反应。通过保持前体多余的滴定液,可以确保所有当前的用于形成化学反应物。因为与分析物滴定剂形成的电化学反应完全,可以执行定量分析。定压电量分析不受干扰的影响,因为工作电极的潜力是控制在一个值只有一个会发生电化学反应。
电流滴定法
在测量电流的化验指标的潜力电极对高原适应值的伏安波,像在可控电位electrogravimetry和电量分析(见上图)。电流流指示电极和第二电极之间的测量解决方案和相关的分析物的浓度。电流滴定法通常采用两种方式,这两种利用线性电流恒定的变化可能与电活性物种的浓度。工作电流曲线的函数集中的一系列的标准解决方案准备,和确定被分析物的浓度曲线,或电流分析法用于定位的终点测量电流的滴定。一个安培计的滴定曲线是当前的情节作为滴定剂的体积函数。曲线的形状变化这取决于化学物种(滴定标准液,分析物,或反应的产物)是电活性。在每种情况下曲线由线性区域之前和之后的终点外推交集的终点。
电位法
这是两个电极之间的潜在的方法测量时,电极之间的电流(通常是几乎为零)控制。在最常见的形式的电位法,使用两种不同类型的电极。的潜力指示电极变化,根据分析物的浓度,同时的潜力参比电极是恒定的。电位法是最常用的electroanalytical方法。它可以分为两类指标的性质的基础上电极。如果电极是金属或其他导电材料化学的和物理的惰性当放置在分析物,它反映了潜在的本体溶液中浸泡。电极材料,通常用于这种类型的电位测定法包括铂、金、银、石墨、玻璃碳。
Inert-indicator-electrode电位法
Inert-indicator-electrode电位法利用氧化还原反应。潜在的解决方案包含一个氧化还原夫妇(如铁3 +和菲2 +)是依赖于夫妇的身份和活动的氧化和减少化学物种的夫妇。对于一般的牛+减少一半的反应形式ne- - - - - -→红色,牛是化学物种的氧化形式,红色是减少的形式,n是电子的数量(e−)转移反应,可能可以通过使用计算能斯特方程能斯特方程(公式2)。E是潜在的指示电极,E°是标准的电化学还原(的潜力价值,这对夫妇的化学特性变化),R是气体定律常数,T是绝对温度解决问题的方法,n电子转移的数量在减少(半反应中的值),F是法拉第常数,一个牛和一个红色的术语是氧化和化学物种减少的活动,分别在解决方案。活动可以取而代之的是浓度的离子物种如果解决方案是充分稀释。
最常见的使用与inert-indicator电极电位法是确定氧化还原滴定的终点。一个电位滴定曲线是一块潜在的函数添加滴定剂的体积。曲线有一个“S”或向后“S”形状,在滴定的终点对应变形点。
离子选择性电极
第二类是离子选择性电极的电极电位指标。离子选择性电极优先响应一个化学物种。潜在的指示电极和参比电极之间的不同特定物种的浓度或活动不同。与电极惰性指标不同,离子选择性电极不应对所有物种的解决方案。电极通常构造见。一个内部参考电极下降到参考解决方案包含化验物种的种类和浓度恒定的内部电极反应。内部参考电极和参比溶液由膜分离分析物的解决方案,选择响应分析物。像往常一样,第二个外部参考电极也把手伸进分析物的解决方案。
离子选择性电极的选择性的结果选择性膜和分析物之间的相互作用。电极的分类是根据膜的性质。最常见的类型的离子选择性电极的玻璃,liquid-ion-exchanger,固态,neutral-carrier, coated-wire,场效应晶体管,气敏,生物膜电极。的玻璃膜玻璃电极被设计成允许部分穿透的分析物吗离子。它们通常用于pH值测量,氢离子是衡量物种。
Liquid-ion-exchanger电极利用液体离子交换剂在地方举行一种惰性,多孔疏水膜。电极的选择性,因为离子交换剂单一分析物离子选择性交换。固态离子选择性电极可溶性尽量少用固体,具有离子导电物质,单独或悬浮在有机聚合物材料,膜。的离子固体通常是相同的分析物离子;例如,膜是由银硫化硫化银离子和离子反应。Neutral-carrier离子选择性电极技术在设计上类似liquid-ion-exchanger电极。液体离子交换剂,然而,被有选择地复合物分析物离子的络合剂,从而吸引了成膜。
Coated-wire电极设计为了降低离子选择性电极的响应时间。他们分发与内部参考解决方案通过使用聚合物膜,将其直接涂在电极内部参考。场效应晶体管将膜电极在一个场效应晶体管的城门。通过晶体管的电流,而不是潜在的晶体管,是监控。电流是由电荷控制应用于门,由分析物的浓度在膜上的门。
气敏电极是为了监视溶解气体。通常由一个内部的离子选择性电极设计前所述(通常是一个玻璃电极),第二个,透气型膜缠绕在膜的内部电极。膜是一种之间电解液解决方案包含离子对应于气体分析物的反应产物。例如,一个ammonia-selective电极可以使用一个内部由玻璃电极和pH值氯化铵膜之间的解决方案。样本的氨扩散到膜和部分之间的氯化铵溶液水溶液中水解形成铵离子和氢氧根离子。内部pH电极对溶液的pH值改变引起的氢氧根离子的形成。
生物膜电极气敏电极技术在设计上类似。外渗透膜用于凝胶两膜之间。这种凝胶含有一种酶,这种酶选择性地催化分析物的反应。选择内部离子选择性电极响应的一个产品的催化反应。内部pH电极常用。
没有电极的干扰来自其他离子,离子选择性电极通常服从方程(3),在那里E是潜在的测量电极和参比电极之间,z分析物离子的电荷,一个我离子的活动,其他术语表示相同的术语上面给出的能斯特方程。
定量分析的离子除氢通常采用工作曲线法执行。工作曲线是由策划一系列标准的解决方案的潜在作为对数或函数自然对数(ln)活动或浓度的解决方案。活动或浓度的分析物从曲线确定。
正常情况下pH值测量数据进行修改电压表被称为酸度计。缓冲解决方案已知的pH值是用来规范仪器。标准化后,电极浸入分析物和pH值的显示解决方案。类似的方法可以用在的地方工作曲线法来确定离子除了氢离子的浓度调整计使用标准的解决方案。