配位化合物的历史

也许是最早的协调复合是鲜艳的红色茜素染料第一次使用在印度和古代波斯和埃及人。这是一个钙铝螯合复杂的羟基蒽醌。第一个科学记录的观察一个完全无机配位化合物是德国化学家,医生,和炼金术士Andreas Libavius蓝色的描述在1597年(由于铜(NH₃)₄]^{2 +})时形成含有柠檬水氯化铵(NH₄Cl)接触黄铜。

配位化合物的另一个例子是物质普鲁士蓝与公式KFe (Fe (CN)₆),作为一个艺术家的色素自18世纪的开始。另一个早期的例子是配位化合物的制备可溶性化合物,尽量少用1760年的钾hexachloroplatinate (2−), K₂[竞购₆),提炼的元素铂。

现代协调的持续的发展化学然而,通常被认为是由法国化学家已经开始与发现1798年B.M. Tassaert氨解二氯化钴,CoCl₃,开发一个褐色的桃花心木的颜色。他未能跟踪他的发现,然而。它一直为别人橙色晶体与隔离作文CoCl₃∙6 nh₃,正确的配方是公认的[有限公司(NH₃)₆]Cl₃;这表明六个氨分子与钴(3 +)离子和三氯化的正电荷是平衡的阴离子。这个观察特别显著的特点是承认两个独立稳定化合物(即。、氯化钴、氨)相结合,形成了新的化合物性质完全不同的组成化合物。

在19世纪,随着越来越多的复合物被发现后,提出了许多理论来解释其形成和属性。最成功的和被广泛接受的理论是所谓的链理论(1869)的瑞典化学家基督教威廉Blomstrand,修改和由丹麦化学家索菲斯尼Jørgensen。Jørgensen广泛的准备众多复合物提供了实验基础不仅Blomstrand-Jørgensen链理论Alsatian-born瑞士化学家阿尔弗雷德·维尔纳协调理论》(1893)。

Blomstrand提议,氨分子nh联系在一起₃链,类似于ch₂——链碳氢化合物。NH的数量₃分子与金属(即。链的长度)取决于金属和它氧化态。沃纳后来解释说这个数字更充分地与他概念的配位数。Jørgensen提出,原子或组织分离离子在解决方案通过NH保税₃链,而那些没有被直接粘合到金属离子。

沃纳称这两种键可离子化的nonionogenic,分别。他建议第一个发生在协调领域外,第二个。在他的第一个实验工作在支持他的协调理论中,沃纳和意大利阿图罗Miolati,确定了电气导率协作解决方案的几个系列的化合物和声称的数量离子形成同意宪法(礼貌的结合配体)他的理论所预测的而不是那些Jørgensen预测的。

沃纳也建立了配置(配体的空间排列在金属离子)的复合物通过比较的数量和类型同分异构体(见下文异构),他真的准备各系列的化合物的数量和类型理论上预测各种配置。这样他不仅反驳对手Blomstrand-Jørgensen链理论明确证明,hexacoordinate钴(+ 3)拥有一个八面体配置。后不久,他和他的美国学生维克多·l·王(分裂)[CoCl (NH解决₃)(en)₂]Cl₂到其光学异构体(见下文对映体和非对映体1913)1911年,维尔纳接受了诺贝尔奖化学奖。他25年的实验成就的顶峰时达到与他解决完全无机四环的化合物,[三(tetraammine-μ-dihydroxocobalt(+ 3)钴(+ 3)](6 +)溴化,第一个由Jørgensen,有效甚至Werner最沉默激烈的反对者。今天他被公认是配位化学的创始人不仅但结构无机化学。