氧化还原
过渡金属通常表现出两个或两个以上的稳定的氧化态,及其相应的配合物能够接受氧化还原反应。最简单的涉及这样的反应电子两个复合物之间的转移,如果任何附带的重排或化学变化。一个示例如下所示:
在其他情况下,氧化还原是伴随着重大化学重排。一个例子是
两个限制电子转移机制,一般指定的outer-sphere和内在领域机制,已经认可。Outer-sphere电子转移发生不分离或complex-i.e协调领域的混乱。球体,通过完整的协调。上面的第一反应是这种类型的。另一方面,内在领域电子transfer-e.g。,第二个反应above-proceeds形成双核的复杂的在这两个金属离子是加入了一个常见的桥接配位体(在这种情况下,氯离子)通过电子转移。这样的电子转移也可能发生在多元桥接配体的两个金属离子附着在不同网站由几个原子分离,如减少pentaammine (isonicotinamide)钴(3 +)hexaaquachromium(2 +)离子通过桥接中间:
惊人的巨大差异之间的电子转移率甚至都观察到反应密切相关。因此,减少的速度pentaamminebromocobalt(3 +)离子的hexaaquachromium(2 +)离子大约是107倍的acetatopentaamminecobalt(2 +)离子相同铬离子。
配位化合物的合成
各种各样的协调化合物相匹配的多样性可以合成这类化合物的方法。复杂的卤化物,例如,可能是由直接的组合两个卤盐(熔融状态或在一个合适的溶剂)。例如,氯化钯和氯化钾反应给复杂的钾tetrachloropalladate(2−),见以下方程:
另一个广泛使用的途径协调化合物是通过直接的金属离子和适当的配体结合的解决方案。因此,添加一个足够高的浓度氨的水溶液中镍(2 +)盐领导,通过一系列的反应(见上图Aqua复合物),形成hexaamminenickel (2 +)离子,可以沉淀,例如,当硫酸盐,(Ni (NH3)6所以4。
金属离子的配合物高氧化态有时更容易添加配体形成的金属离子的溶液在较低氧化态在一个氧化剂的存在。因此,添加氨的水溶液中钴(2 +)盐在空气或的存在氧气导致钴(3 +)氨合物的形成复合物,如hexaamminecobalt(3 +),[有限公司(NH3)6]3 +,pentaammineaquacobalt(3 +),[有限公司(NH3)5(H2O))3 +,离子。
金属配合物在低氧化态,如羰基金属的零氧化态,有时可以由直接金属与配体的结合,,例如,在反应的镍金属与一氧化碳。
更常见的情况下,减少了金属的盐配体的存在。这种类型的一个例子合成是碳酸钴的减少氢在一氧化碳的存在给bis (tetracarbonylcobalt)。
类似的程序适用于金属三明治含环戊二烯基化合物的合成苯配体。Dibenzenechromium,例如,可以准备从氯化铬,苯,铝,见下面的方程。
Hydrido过渡金属的配合物可以通过合适的反应做好准备前体与氢分子或适当减少代理等联氨或硼氢化钠;例如,
过渡金属复合物含有metal-carbon债券可以通过各种各样的路线,准备一些更重要的是说明了下面的例子(羰基合成的进一步治疗,看到有机金属化合物)。
