烯烃和炔烃配体
一个烯烃配体含有碳原子之间的π键,C = C,这可以作为一个电子对金属捐赠复杂的,如Zeise的盐(见上图历史发展)。这个复杂的可能由冒泡乙烯C2H4,通过水溶液中[竞购4]2−在二阶的存在锡Sn (II),帮助去除氯离子(Cl−从二阶的协调球体)铂Pt (II)。
金属中心的烯烃配位键电子捐赠和接受,类似的情况一氧化碳。电子donor-and-acceptor字符之间的金属和烯烃配位体似乎相当均衡在大多数乙烯的复合物d金属。
的烯丙基配体,ch2CH = CH2,可以绑定到一个金属原子的两个配置:η1配体或η3配体。由于这种多功能性的结合,η3烯丙基复合物通常高活性。η的例子1- - -η3烯丙基复合物,分别显示在这里。
乙炔,·hc·≡碳氢键,两个π键,因此是一个潜在的four-electron捐献者。代替乙炔乙炔的形成非常稳定的多金属配合物可以被视为four-electron捐献者。一个例子就是η2-diphenylethynehexacarbonyldicobalt,四个中的6个电子三键ethyene配体的电阻-电容≡c - r,与这两个共享钴原子(Ph值代表了苯配体- c6H5)。在这个例子中,烷基或芳基组(R)乙炔传授稳定金属复杂与简单的乙炔(HC≡CH)复合物,氢原子的反应。
多烯配体
二烯(- C =碳碳= C -)和更大的多烯配体附件的几个点的可能性金属原子。由此产生的多烯复合物通常比等效monohapto更稳定的复杂与单个配体。例如,国际清算银行(η4-cycloocta-1 5-diene)镍比相应的稳定复杂包含四乙烯配体。
Cycloocta-1 5-diene (cod),一个相当常见的有机金属配位体化学由配体,引入金属协调球体位移反应;例如,PdCl2(NCPh)2+鳕鱼→codPdCl2+ 2 ncph。金属配合物的鳕鱼经常作为起始原料,因为鳕鱼配体可以用不同的方法绑定到金属和中间的复合物的稳定性。他们中的许多人是足够稳定的隔离和处理,但鳕鱼和类似的配体可以通过强配体取代。例如,倪(cod)2与公司反应生成镍(有限公司)4和自由鳕鱼分子。这个反应是一种方便的来源剧毒倪(有限公司)4,因为它可以直接生成一个瓶,然后可以进行后续反应。
循环多烯配体
这些戒指,交替双和单键,是最重要的配体在有机金属化学;最常见的这一组的成员从环丁二烯(C4H4)到环辛四烯(C8H8)。他们的有机金属化合物包括茂金属二茂铁和bisbenzenechromium bis (cyclooctatrienyl)铀(通常称为uranocene),如图所示。
两个平面之间的茂金属由一个金属原子polyhapto环(如二茂铁),因为这种结构通常叫做三明治化合物。循环多基因也被认为是形成复合物的绑定到一个金属原子的碳原子通过一些但不是全部。
的环丁二烯配体是一个four-electron捐献者。它是不稳定的(即自由。自由的)碳氢化合物,但它是已知存在于稳定的复合物,包括俄文(C4H4)(有限公司)3。
这是许多情况下,协调,否则一个金属原子稳定一个不稳定的分子。因为它的不稳定,必须生成环丁二烯的金属的存在是协调。可以实现这几个方面,其中一个是取代的二聚作用乙炔。有趣的是,C4R4绑定到钴三聚产品偏好,C6R6。
的环戊二烯基配体(C5H5,缩写为Cp)在有机金属化学的发展发挥着重要作用。在一些金属环戊二烯基化合物,金属连着五的只有一个碳原子,这些复合物Cp是指定的monohapto,η1配体-,贡献一个电子与金属形成σ键,如
其他包含trihapto(η3-)环戊二烯基配体,将3个电子。然而,最常见的情况是当Cp pentahapto配体5个电子。两个成键方式的Cp见下面的结构,它包含两个η3- - -η5- c5H5配体。
国际清算银行(η5环戊二烯基)夹层复合物铁,钴,镍很容易的反应做好准备了吗钠cyclopentadienide与相应的d金属卤化物。
因为他们的伟大的稳定性,18-electron 8组化合物二茂铁,ruthenocene,和osmocene保持ligand-metal债券,而恶劣的条件下,它可以执行各种反应在环戊二烯基配体连接到中央时金属。在某些情况下,他们接受类似于简单芳烃的反应,比如傅克反应替换,这是一个反应的特征苯C6H6。
也有可能取代氢原子在C5H5环和一个锂使用高活性试剂butyllithium原子。地方政府投资公司4H9+铁(η5- c5H5)2→Fe(η5- c5H5)(η5- c5H4李)+ C4H10这个lithiated产品是一个很好的起始材料的合成其他ring-substituted产品。
所谓一组密切相关的弯夹层化合物,Cp戒指不平行,是重要的有机金属化学的早期和中间d块元素和f(lanthanoids和块元素锕系元素)。的施洛克碳烯助教(η5- c5H5)2(CH3)(CH2),如上所示,就是这样一个例子。弯夹层化合物是重要的有机金属化学的f块元素,但是为了实现稳定pentamethylcyclopentadienyl配体,C5(CH3)5,通常使用这些元素,例如,在下面铀复合。