负碳离子的性格

一个有机组织的部分负电荷连着一个高活性金属导致的一种独特的模式经常被称为反应亲核或负碳离子的性格。因此,有机金属化合物含高度活跃(阳性)的金属,如锂,镁,铝,锌、与水反应迅速,完全解放碳氢化合物在这个过程中。例如,dimethylzinc释放甲烷气体随着固体锌氢氧化。锌(CH₃)₂+ 2 h₂O→锌(哦)₂+ 2 ch₄

上面的水解dimethylzinc可以视为一个转移的微酸性H⁺从水到强烈基本负碳离子CH₃⁻在dimethylzinc。

Alkyllithium,alkylaluminum,alkylmagnesium化合物是最常见的负碳离子试剂在实验室合成化学;负碳离子性格是大大降低了金属元素硼和硅越少。活性金属的有机金属化合物的亲核的角色有许多合成的应用程序。例如,有机金属化合物的有机基活性金属羰基碳的攻击酮叔,水解酒精结果。同样的,醛可以转化为二次醇反应的有机金属试剂水解紧随其后。复分解反应可以用来准备砜类(右₂所以₂),亚砜(右₂所以)治疗亚硫酰氯(SOCl会₂)或磺酰氯甲烷(₂Cl₂与alkyllithium或)格氏试剂。

的后果之一的负碳离子特征包含活性金属是有机金属化合物质子迁移(质子转移)反应发生非常弱的质子的酸,包括水。醇反应的方式类似于水的反应,这提供了一个方便的方式引入一个醇盐(或)取代基有机金属复合。(C₂H₅)₃Ga +霍克₃→[(C₂H₅)₃GaOHCH₃)→(C₂H₅)₂Ga(哟₃)+ C₂H₆反应的速率减少酒精与笨重的有机组织。例如,叔丁酒精, 有机金属化合物。叔丁醇的结构

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配位化合物:有机金属配合物

和最活跃的有机金属化合物反应缓慢,因此使用在实验室安全破坏活性有机金属废料。

β-hydrogen消除

这是一种常见的有机金属反应中碳原子上的氢原子是一个位置从金属中删除(β位置)转移到金属的解放烯烃。下面的例子显示的形成乙烯C₂H₄。有机金属化合物。形成乙烯(有机金属反应碳原子上的氢原子转移到金属烯烃的解放)。

这个反应的反向添加mh债券烯烃(见上图Hydrometallation),在一些条件下显著平衡两个反应物和生成物的浓度。的β-hydrogen消去反应被认为通过过渡态进行,可能会从这个吗反应机理,化合物访问中央金属原子倾向于接受β-hydrogen消除。例如,它与trialkylaluminum化合物而发生tetraalkylsilicon化合物,反应的硅原子的取代基体积大的阻碍。

d- - -f块有机金属化合物

的命名法的有机金属化合物d块元素,也被称为过渡金属,遵循类似的规则描述的主组有机金属化合物。基团的金属(配体)命名第一,紧随其后的是金属。当配体与金属超过一个碳原子,附件所示的网站的数量n在ηⁿ。

金属羰基

许多早期的发现d块有机金属化学涉及金属金属羰基合物即:,化合物consisting of a metal atom bonded to one or more一氧化碳(公司)配体。蒙德发现第一个简单金属羰基,tetracarbonylnickel倪(有限公司)₄在19世纪末,很快变成了一系列的发现在他的实验室和其他地方表明大部分的d块金属形成中性homoleptic羰基。(这个词homoleptic指相同的组连接到一个中心原子)。tetracarbonylnickel非凡的波动的沸点是43°C,促使蒙德的一个同时代的人“蒙德把翅膀金属状态。“易于形成tetracarbonylnickel(从金属镍和一氧化碳)及其高波动导致蒙德为分离镍和开发一个高效的工业过程钴在一起,这常常发生矿石。这个过程需要勤奋的安全措施,因为tetracarbonylnickel剧毒。

金属羰基的结构

tetracarbonylnickel分子中的羰基配体项目对四面体的顶点,因此被称为四面体结构。同样,六羰基配体hexacarbonylchromium项目向八面体的顶点。有机金属化合物。六羰基配体结构hexacarbonylcrhromium项目向八面体的顶点。

许多其他的金属羰基包含两个或两个以上的金属原子,如decacarbonyldimanganese和octacarbonyldicobalt,如图所示。有机金属化合物。decacarbonyldimanganese结构和octacarbonyldicobalt。

在所有这些结构一氧化碳通过其碳原子连接到金属。当一个以上的金属原子存在,如octacarbonyldicobalt,羰基碳的配体金属原子之间的桥梁。

大多数homoleptic金属羰基化合物的公式符合规则,每个金属原子在金属羰基的分子必须有18所示价电子。价电子代表的外层电子金属+的配体。例如,电子计数Fe(有限公司)₅包括八的铁原子(8,因此有八个价电子)组和两个从每个羰基配体,共有18个电子。这个18-electron规则适用于许多有机金属化合物d块羰基金属以外的,但也有例外的有机金属化学d块金属。最值得注意的例外是金属的左边d块(例如,V(有限公司)₆包含17个电子)和右边的d块的地方铂系金属- - - - - -铑(Rh),铱(Ir),钯(Pd),铂(Pt)——展览16-electron计数的有机金属化合物。

Zero-oxidation-state金属羰基

中央中性金属羰基金属,如前所述,被分配一个氧化态零,不像简单的无机化合物中积极的氧化态规范,因为,例如,铁^{3 +}在FeCl₃或镍^{2 +}在NiBr₂。与自由金属也有一个零氧化态,许多金属羰基合物溶于各种简单的有机溶剂和高活性。由于这些化学和物理性质,金属羰基方便起始原料合成的化合物与金属原子零或低氧化态。一个简单的反应是triethylphosphine等配体的取代,P (Et)₃有限公司(乙基等是一种常见的缩写,- c₂H₅)。Cr(有限公司)₆+ P (Et)₃→Cr(有限公司)₅P (Et)₃+有限公司因为大多数其他配体远比一氧化碳也因为笨重的成键特性的差异,往往是不可能将所有团体如triethylphosphine羰基配体,并与不同程度的混合产品替换可以结果。

羰基配体的非凡能力稳定氧化态化合物与金属零导致的详细研究m公司债券。的一小部分m键可以归因于羰基配体的倾向捐赠一对电子的金属,这是大多数配体与金属相互作用的主要模式阳离子在经典协调的化合物如[有限公司(NH₃)₆]^{3 +}。第二个与金属的交互方式是同时back-donation电子密度的金属羰基配体,叫做回π键。