金属羰基阴离子

显著高于zero-oxidation-state的形成金属金属羰基合物减少这些羰基吗化合物来金属羰基阴离子,金属有负面的氧化态。下面的例子演示了两个-电子减少由钠金属是伴随着两电子供体羰基的损失配位体,所以18-electron指望铁是保存;溶剂四氢呋喃(四氢呋喃)。

稳定的负电子的复合物,如(Fe(有限公司)₄]²⁻,是由于π成键电子密度变化的金属羰基配体,这一观点证实通过切断债券距离和其他物理数据。在这些羰基金属原子阴离子被赋予一个负氧化态(−2在上面的例子中)。这种形式主义不承认电子密度的非局部化从金属到配体,但是羰基离子的化学性质表明一些负电荷位于金属。例如,一个羰基金属离子可以与H质子化了的⁺金属离子,通常连接到中央和不是一个羰基配体,如以下示例。[Fe(有限公司)₄]²⁻+盐酸→(HFe(有限公司)₄]⁻+氯⁻

由于他们的高反应活性,羰基阴离子是有用的材料合成其他的有机金属化合物,这占了他们在有机合成的应用程序。例如,[Fe(有限公司)₄]²⁻用于扩展羰基取代基碳链的转移,生产吗醛,酮,或羧酸。

简单的烷基配体

一个简单的烷基配体形成一个mc单键,和这样做的烷基作为一个单电子monohapto配体。许多这些化合物是已知的,但他们不太常见的d块比年代和p块。这可能部分是由于温和的mc债券的优点。有限的另一个原因稳定许多的烷基配体d块复合物是一组反应非常迅速,等β-hydrogen消除、公司插入和还原消除。如下所述,这些简单的碳氢化合物配体反应变换到其他组。

的β-hydrogen消去反应是一个重要的特性的碳氢化合物化学吗d- - -p块有机金属化合物。该反应由抽象的氢原子的有机配体形成的两个产品,其中一个包含一个metal-hydrogen债券,另一个是一个烯烃。l_nM-CH₂CH₃→L_nmh + H₂C = CH₂(左_n代表了n配体没有参与氢消除)。这个反应的逆转,烯烃插入mh债券,上面讨论的硼氢化反应和hydrosilation反应所示。β-hydrogen消除和添加的mh在C = C双键被认为通过循环中间涉及three-centre,两电子债券一个氢原子之间的桥梁碳和金属原子。

自复合没有氢原子β-carbon原子不能接受β-hydrogen消除,苄,CH₂(C₆H₅),methyltrimethylsilyl CH₂Si (CH₃)₃(如下所示)配体通常是更多健壮的比乙配体连接的时候出现d块金属原子。同样,缺乏β-hydrogen原子上甲基占更大的包含甲基配体复合物的稳定性而不是乙配体。

经常被称为反应公司插入导致碳碳键的碳原子之间形成一个羰基配体和烷基碳原子的配位体,即甲基在以下例子。

公司插入反应参与的所有转换(Fe(有限公司)₄R]⁻有机分子。

另一种类型的反应,可以将附加有机配体(以及其他组)还原消除。

的匡威还原消除的氧化。

反应上面所讨论的,C = C插入一个mh债券,β-hydrogen消除,和插入,通常用于合成有机分子在实验室和工业。他们也占一些个人的步骤在一些重要的催化循环(见下文有机金属化合物催化)。

烷叉配体

烷叉配体,如CH₂、装备或CR₂,形成了M = Cd- - - - - -p双键(即。,bonds between thed轨道金属的p碳的轨道),他们通常被称为碳烯金属化合物。第一个金属卡宾稳定复杂的德国化学家发现了在实验室恩斯特·o·菲舍尔在慕尼黑