其他亚磺酰基,磺酰化合物

在亚砜中,R-S (=O) -R ',在砜中,R-S (=O)2-R ',组R和R '都包含a原子成键。其他各种有机硫化合物已知类型为R-S (=O) -X, Y-S (=O) -X, R-S (=O)2-X, Y-S (=O)2-X,其中X和Y是碳以外的元素,例如,氧气,或卤素。三种有机硫含氧酸是有可能的:亚砜酸;亚砜酸RS(O)OH;而且磺酸酸,我一起2哦。这些化合物的命名方法是把烷烃、芳烃等的名称与它们的名称连在一起,如三氯甲烷亚磺酸、乙烷亚磺酸和p亚苄基酸。磺酸是非常强的盐酸和其他矿物酸是最常见的含硫酸。无色无味的磺酸及其盐是水溶性的。磺酸盐,特别是线性烷基苯磺酸盐,是非常有用和广泛使用的洗涤剂和合成表面活性剂。磺酸基团可以很大增强化合物的水溶性,如所见磺酸三苯基膦(TPPTS)衍生物,P(C6H4那么大的3.Na)3.。金属配合物复合被用作均匀催化剂用于工业和实验室中两相体系中有机化合物的合成(例如,在水和有机溶剂的混合物中)。一些磺酸是自然产生的,例如,必需的营养物质牛磺酸(2-氨基乙胺磺酸;NH2CH2CH2所以3.H),棘球磺酸A-C,以及硫杆菌和其他磺脂。亚砜酸较弱(有pK一个大约2.2),比磺酸更不稳定。磺胺酸及其盐是不稳定的化合物,较弱(pK一个≈5)比亚磺酸,并且很少被分离出来。含有一个或三个碳原子的亚磺酸是洋葱,大蒜,而有关的植物则会被剪断或压碎(见上图亚砜和砜:反应).

芳香族磺酸和磺酰氯化物可通过以下方法制备磺化苯衍生物与发烟硫酸和氯磺酸,ClSO3.H,而脂肪族磺酸是由强氧化硫醇或通过胺三氧化硫复合物(如Me3.太阳亮度3.)与有机锂化合物。三氟甲磺酸(三氟酸;CF3.所以3.H)是已知最强的有机酸之一,由甲磺酰氯或氟的电化学氟化制成,用作聚合催化剂,在燃料电池,在汽油生产,并在有机合成和有机金属化合物。磺酰氯与氨基化合物R 'NH的反应2,给磺胺类药和相关化合物,RSO2NHR ',而醇在叔胺存在下反应生成磺酸盐,一起2或“。

负碳离子攻击磺酰氯化物而不是硫,形成碳氯键而不是碳硫键。对硫的攻击可以通过取代磺酰氟化合物RSO来实现2F表示磺酰氯化物。芳香族磺酰氯化物可与硫酚等芳香族硫醇还原金属盐酸(Zn/HCl)。亚砜氯化物可以在醋酸存在的情况下用氯处理二硫化物而制得。亚磺酰氯与胺和醇反应生成sulfinamides (RS (O) NR '2),亚硫酸盐(RS(O)OR’)。如前所述(见上图二硫化物和多硫化物及其氧化产物:反应),二硫化物与等摩尔量的氯反应可制得磺酰氯。磺胺基氯化物很容易加入烯烃生成含氯硫化物并与胺反应生成磺胺,RSNR '2

磺酰脲类药物,我一起2NHC(O)NRR ',应用广泛除草剂抑制乙酰乳酸合成酶,一种关键植物。含有磺化聚合物的抗凝血医用塑料已被制备出来肝素钠,一种天然聚硫酸盐。磺胺类药,一起2NH2在某些药物的开发中发挥了重要作用。磺胺p-氨基苯磺酰胺,一种用于制造偶氮染料被发现可以抑制细菌的生长。这一发现导致了磺胺类药物尽管它们在很大程度上已被较新的抗生素所取代,细菌对这些抗生素的抗药性较弱,但它们在治疗感染方面仍有一定用途。其他磺胺类药物包括西地那非(伟哥),是一种受欢迎的药物治疗勃起功能障碍;吡罗克康(Feldene),一种循环磺酰胺用于治疗关节炎;乙酰唑胺(Diamox)利尿剂用于…的治疗青光眼伟哥的结构。有机硫化合物,化学制品

酯类硫酸——例如硫酸二甲酯, MeOSO2分泌性中耳炎,硫酸二乙酯2OEt,由醇制成甲醇而且乙醇三氧化二硫/硫酸是重要的工业化学品,用于将甲基(Me)和乙基(Et)引入有机分子。二甲基和硫酸二乙酯都有剧毒。酯的亚硫酸被称为二烷基亚硫酸盐-二甲基亚硫酸盐,MeOS(O)OMe,例如,可以由醇和亚硫酰氯:2MeOH + Cl制成2S=O→MeOS(=O)OMe。以类似的方式由1,2-二醇(1,2-二醇)制成的环亚硫酸盐酯及其氧化产物,环硫酸酯,在有机中有相当大的用途合成化学方程式。

光学活性的非对称取代环亚硫酸盐在其他光学活性化合物的合成中特别有用。

锍和oxosulfonium盐;硫内鎓盐

硫化物与卤代烷反应得到三价锍盐的情况三甲基溴化磺(CH3.3.年代+Br,由二甲基硫化物和甲基溴化。在“卤化磺”前面加上几个烷基的名称,从而命名了这些磺化盐。类似地,亚砜可以转化为相应的氧磺盐,如的情况三甲基氧磺酰氯,[(CH3.3.S = O)+Cl,由二甲亚砜而且氯甲烷。像亚砜一样,磺和氧磺盐是手性的,如果附着的碳基都不同,就可以以光学活性形式分离出来,如RR 'R″S+和RR或“S (= O)+。已知的第一个具有光学活性的硫化合物是1900年制备的磺盐。在自然界中有许多磺盐;一些例子包括s -腺苷蛋氨酸,一种重要的生物来源甲基丙酸锡或3-二甲基磺(CH3.2年代+CH2CH2有限公司2;和某些(2-羟乙基)二甲亚砜盐,(CH3.2年代+(O) CH2CH2哦。后两种化合物存在于海洋生物中。Thetin就是一个例子两性离子是一种内部化合物离子一对;在该化合物的名称中,“二甲磺”位于根化合物的名称之前。在上述的硫盐例子中,硫与三个碳基结合,但已知的硫盐中一个或多个碳基被其他元素如氧、氮、硫或卤素所取代。

亲核攻击碳与硫的结合形成了生物的基础甲基化,以s -腺苷甲硫氨酸的反应为例。化学方程式。

磺盐和氧磺盐与碱反应,每一种都失去一个质子,形成一种特殊类型的两性离子,碳上带负电荷相邻变成带正电的硫。这些化合物被称为磺和分别是氧磺叶利化物,或者更广泛地说,硫化物,由类比维蒂格反应中使用的磷酰化物。硫叶素和氧磺叶素的结构为类似的分别为亚砜和砜。碳上负电荷的稳定主要是由于硫的高极化性。而与Ylides反应而且为了生成烯烃,硫叶利化物会取而代之环氧化合物环氧乙烷).这是有机合成中的一个重要反应。如从具有光学活性的磺和氧磺盐中衍生出硫叶利化物前体可以制备具有光学活性的叶立德类化合物,这些化合物可用于不对称合成手性环氧化合物和其他产品。磺胺和氨基亚砜酰也被用来合成“设计剂”。聚合物(例如,含有各种基团的聚合物不能通过常规方法获得聚合).三芳基磺盐暴露于紫外线释放质子。这种酸的光生过程具有重要的应用价值。化学方程式。

Sulfuranes:hypervalentorganosulfur化合物

在SR型有机硫化合物中4和老6,类似于众所周知的氟硫化合物SF4和科幻小说6此时,硫的价电子已超出正常范围八隅体分别到十分贝或十分贝。五配位化合物SR4,称为σ-硫烷,通常有四个配体还有一双孤独的电子并被分类为(10-S-4),其中,根据马丁命名法方案中,中心原子S前面的数表示S共有电子的总数,S后面的数表示配体的数量。这些化合物采用三角双金字塔结构,其中孤对总是位于赤道位置。(对于分子形状的讨论,看到化学键:原子间的化学键。)化学方程式。

在这四种配体中,有两种的电负性取顶端位置(一个),而电负性较弱的基团则占据其余两个赤道位置(e).σ-硫烷的中心硫是三中心四电子键的一部分。与之相关的一种化合物是硫烷s -氧化物,分类为(10-S-5),由硫烷氧化形成。六坐标化合物SR6,有6个配体,称为过硫烷,具有方形双锥体结构,分类为(12-S-6)。σ-硫烷、硫烷s -氧化物和过硫烷被称为高价化合物,因为它们的化合价超过8。正因为如此,这些类型的化合物相对不稳定,中心原子通过挤压一个或多个配体寻求回到八隅体状态。例如,σ-硫磺烷(C6F54年代,名叫在0°C(32°F)以下温度下制备的四(五氟苯基)硫烷,分解C6F5C6F5和C6F5SC6F5在变暖。另一方面,如果保护防潮,无环和循环R型二基氧基磺烷2(R传闻)2S在室温下稳定,在有机合成中可用作试剂。

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