Electrocyclic
在第三类添加,两部分同时进攻试剂结合底物。这样的反应有时保留主要主要亲电或亲核的特征,可以通过结构和环境的影响。在一些重要的情况下,然而,完全不同的行为是观察。例如,环戊二烯为1,4-benzoquinone遵循二阶动力学和收益几乎相同的速度在气态和溶剂极性差异很大的角色。
这个方程的多边形表示碳原子的环(一个在每个角落),与某些原子之间的双键如图所示。因此,必须有小发展的过渡状态,并形成两个新的单键和相应的电子运动必须同步。大量的这种反应是已知的;他们的特点是一个了不起的定向性(立体化学的特异性),控制部分由stereo-electronic立体效果和部分双键结合系统的特性。
均裂
添加通过自由基机制也是众所周知的。他们取代伴随的极性的增加均裂(分解时最容易复合成两个中性原子或自由基)裂变的试剂很容易催化,当产生的自由基中间体维持链过程。溴化氢的烯烃属于这个班。方程1 - 4描述的主要部分序列;反应2和3是重复多次反应4或其他反应干预打破链。因此,起始行为导致许多分子之一的产品。
取代基的反应可以给一个方向相反的发现在亲电加成,在上面的示例中会产生CH3CH (Br) CH3,在合适的情况下,可以就像立体定向。
消除反应
消除反应可以正式的反向添加。最简单的例子,这类反应是olefin-forming 1, 2-eliminations-that,淘汰赛的取代基相邻碳atoms-but淘汰赛给其他类型的双键同样是众所周知的。1,3-eliminations-eliminations取代基的碳原子由一个第三carbon-give分开化合物三元环的碳原子(环丙烷)。此外,所谓的共轭淘汰赛时之间插入一个或多个双键碳原子的取代基,被淘汰;这样的淘汰赛的结果是一个系统的交替双和单键(共轭系统)。最后,也有分裂反应,有机分子的两个小片段丢失。这些反应类型,只有1,2-eliminations将讨论在这里,它是理解机制的例子可以发现,适当的,在其他类型的消除反应。
一致,双分子的
共同双分子的取消是特征二阶动力学;他们用强大的亲核试剂发生容易。支持立体化学的课程(反式消除)涉及到一个特定的几何形状,如图所示,在起始物料要求消除单位是位于两端的分子。
然后烯产品必须有特定的结构,而不是它的几何异构体。各种债券的相对程度和破碎形成在衬底的过渡态存在着很大的差别。
逐步,双分子的
如果切除亲电片段之前失去的亲核试剂,反应变得逐步涉及到carbanionic中间。
反应这条道路,有时可表现为交换之间的质子溶剂和起始材料,立体定向比一致的反应机制。定向性减弱是造成的负碳离子中间不是保持刚性几何特征的协同机制。
逐步,单分子的
一个阳碳离子由异裂(化合物分解成相对带电粒子或离子)可能会失去一个质子,从而影响一个1,2-elimination反应:
这样的淘汰赛,通常陪亲核置换,是阳碳离子得到电子释放中心。质子的损失通常发生在这样一种方式,主要是给的温度更稳定替代产品。
循环
一些循环淘汰赛是完全一致的,但在其他的损失的亲核或亲电子组件可以占主导地位。例如,气相热解(破坏性加热)的卤代烃显示单分子的取向和结构的影响特点逐步消除反应的解决方案。在这种情况下,过渡态(如下所示),尽管循环和保护立体化学,必须涉及carbon-chlorine的拉伸比的碳氢键。